Hei ada! Sebagai pembekal triphenylphosphine, saya mendapat banyak pengetahuan tentang kompaun yang menakjubkan ini dan peranannya sebagai pemangkin. Hari ini, saya akan menyelam ke dalam selektiviti tindak balas apabila triphenylphosphine digunakan sebagai pemangkin.
Mula -mula, mari kita bercakap sedikit tentang triphenylphosphine. Ia adalah sebatian organophosphorus yang digunakan secara meluas dengan formula (c₆h₅) ₃p. Ia adalah pepejal putih yang larut dalam pelarut organik dan mempunyai beberapa sifat kimia yang unik. Salah satu perkara penting mengenai triphenylphosphine adalah keupayaannya untuk bertindak sebagai ligan dan pemangkin dalam pelbagai tindak balas kimia.
Selektiviti tindak balas dalam tindak balas yang berbeza
Reaksi Wittig
Reaksi Wittig adalah salah satu tindak balas yang paling baik di mana triphenylphosphine memainkan peranan penting. Dalam tindak balas ini, fosfonium ylide, yang disediakan dari triphenylphosphine dan alkil halida, bertindak balas dengan sebatian karbonil untuk membentuk alkena. Selektiviti dalam tindak balas Wittig boleh menjadi agak menarik.
Apabila menggunakan triphenylphosphine - yang diperolehi, terdapat dua jenis pemilihan utama: cis - selektiviti trans. Secara umum, ylides stabil (di mana caj negatif pada karbon ylide diselaraskan) cenderung memberi lebih banyak alken. Ini kerana keadaan peralihan yang membawa kepada trans - alkena lebih stabil kerana kurang halangan sterik.
Sebagai contoh, jika anda menggunakan ylide yang stabil dalam tindak balas dengan aldehid yang mudah, trans - alkena akan menjadi produk utama. Sebaliknya, Ylides yang tidak stabil sering memberikan campuran cis dan isomer trans, tetapi keadaan reaksi dapat ditala untuk memihak kepada yang lain.
Reaksi Staudinger
Reaksi Staudinger melibatkan tindak balas azide dengan triphenylphosphine untuk membentuk iminophosphorane pertengahan, yang kemudiannya boleh bertindak balas dengan air untuk memberi amina. Selektiviti dalam tindak balas ini terutamanya berkaitan dengan kereaktifan azida yang berbeza.
Azida utama pada umumnya lebih reaktif daripada azida menengah dan tersier. Ini bermakna jika anda mempunyai campuran azida yang berbeza dalam tindak balas dengan triphenylphosphine, azide utama akan bertindak balas terlebih dahulu. Perbezaan kereaktifan ini boleh digunakan untuk secara selektif menukar satu azide dalam campuran ke amina.
Reaksi Mitsunobu
Reaksi Mitsunobu adalah satu lagi tindak balas penting di mana triphenylphosphine digunakan sebagai pemangkin. Dalam tindak balas ini, alkohol, asid karboksilik, dan azodicarboxylate bertindak balas dengan kehadiran triphenylphosphine untuk membentuk ester dengan penyongsangan konfigurasi pada karbon alkohol.
Selektiviti dalam tindak balas Mitsunobu terutamanya berkaitan dengan pilihan alkohol dan asid karboksilik. Alkohol yang terhalang secara sterik bertindak balas dengan lebih perlahan daripada yang kurang terhalang. Juga, tindak balasnya sangat selektif untuk alkohol primer dan sekunder ke atas alkohol tersier, kerana alkohol tersier cenderung menjalani tindak balas penghapusan di bawah keadaan tindak balas.
Pengaruh keadaan tindak balas pada selektiviti
Keadaan tindak balas boleh memberi impak besar kepada selektiviti apabila menggunakan triphenylphosphine sebagai pemangkin. Suhu, pelarut, dan kehadiran bahan tambahan boleh mengubah hasil tindak balas.
Suhu
Dalam banyak tindak balas, suhu boleh menjejaskan kadar tindak balas dan selektiviti. Sebagai contoh, dalam tindak balas Wittig, suhu yang lebih rendah kadang -kadang boleh memihak kepada pembentukan produk kinetik, yang mungkin berbeza daripada produk termodinamik. Jika anda ingin mengawal selektiviti CIS - trans, menyesuaikan suhu boleh menjadi strategi yang berguna.
Pelarut
Pilihan pelarut juga boleh memainkan peranan dalam selektiviti. Pelarut polar kadang -kadang boleh menstabilkan perantaraan tertentu lebih daripada pelarut bukan polar. Dalam tindak balas Staudinger, pelarut aprotik kutub seperti DMF boleh meningkatkan kadar tindak balas dan mungkin juga mempengaruhi selektiviti jika terdapat tindak balas yang bersaing.
Aditif
Aditif boleh digunakan untuk mengubahsuai kereaktifan triphenylphosphine dan selektiviti tindak balas. Sebagai contoh, menambah asid Lewis kadang -kadang dapat meningkatkan kereaktifan sebatian karbonyl dalam reaksi Wittig, yang boleh mempengaruhi selektiviti trans cis - trans.
Aplikasi dalam sintesis organik
Selektiviti tindak balas triphenylphosphine - reaksi yang dipangkin mempunyai pelbagai aplikasi dalam sintesis organik. Ia membolehkan ahli kimia secara selektif mensintesis sebatian khusus dengan kesucian yang tinggi.
Sebagai contoh, dalam sintesis produk semulajadi, keupayaan untuk mengawal selektiviti CIS - trans dalam reaksi Wittig boleh menjadi penting. Banyak produk semulajadi mengandungi alkena dengan konfigurasi CI atau trans tertentu, dan menggunakan triphenylphosphine - reaksi yang dikatalkan dapat membantu dalam mencapai stereokimia yang dikehendaki.
Dalam industri farmaseutikal, tindak balas Staudinger boleh digunakan untuk secara selektif menukar azida dalam calon dadah ke amina, yang boleh menjadi penting untuk mengubahsuai aktiviti biologi sebatian.
Sebatian berkaitan dan reaksi mereka
Terdapat juga beberapa sebatian berkaitan yang boleh digunakan dalam kombinasi dengan triphenylphosphine atau mempunyai selektiviti tindak balas yang sama. Contohnya,Valeryl Chloride 638 - 29 - 9Boleh digunakan dalam reaksi di mana triphenylphosphine adalah pemangkin. Ia boleh bertindak balas dengan perantaraan tertentu yang terbentuk dalam reaksi triphenylphosphine - dikatalisis untuk membentuk sebatian baru.
3- (dimethylamino) asid benzoikjuga boleh terlibat dalam reaksi di mana triphenylphosphine memainkan peranan. Ia boleh bertindak sebagai reaktan dalam reaksi Mitsunobu, contohnya, untuk membentuk ester dengan corak penggantian tertentu.
O - Phenylene Diamine (OPDA)Boleh mengambil bahagian dalam reaksi dengan triphenylphosphine - perantaraan yang diperolehi untuk membentuk sebatian heterosiklik. Selektiviti tindak balas dalam kes ini juga boleh dipengaruhi oleh sifat -sifat sebatian yang berkaitan.
Kesimpulan
Jadi, seperti yang anda lihat, selektiviti tindak balas apabila menggunakan triphenylphosphine sebagai pemangkin adalah topik yang kompleks tetapi menarik. Ia bergantung kepada jenis tindak balas, keadaan tindak balas, dan sifat reaktan. Sama ada anda seorang ahli kimia dalam makmal penyelidikan atau seseorang dalam industri farmaseutikal atau kimia, memahami selektiviti ini dapat membantu anda mensintesis sebatian yang anda perlukan dengan lebih cekap.
Jika anda berminat untuk membeli triphenylphosphine atau mempunyai sebarang pertanyaan mengenai aplikasi dan selektiviti tindak balasnya, jangan ragu untuk menjangkau perbincangan perolehan. Kami di sini untuk membantu anda dengan semua keperluan triphenylphosphine anda!
Rujukan
- Carey, FA, & Sundberg, RJ (2007). Kimia Organik Lanjutan: Bahagian B: Reaksi dan Sintesis. Springer.
- Mac, J. (1992). Kimia Organik Lanjutan: Reaksi, Mekanisme, dan Struktur. Wiley.
- Smith, MB, & March, J. (2007). Kimia Organik Lanjutan Mac: Reaksi, Mekanisme, dan Struktur. Wiley.
